Regele Mihai a fost fermecat de chipul Anei de Bourbon-Parma cu mult înainte ca cei doi să se întâlnească în persoană. În anii 1942-1943, Regele primea la palat reportaje filmate pe front. Unul era despre descoperirea în Maroc a mormântului fratelui cel mare al mamei. Ana de Bourbon-Parma a fost cea care a descoperit mormântul, într-un mausoleu din Rabat şi chiar apărea în câteva imagini din reportaj. Atunci, Regele Mihai a cerut operatorului să decupeze fotogramele cu chipul acesteia şi să le transforme în fotografii, fără să ştie prea bine cine era.
Şi povestea întâlnirii dintre cei doi are farmecul ei. S-a întâmplat în 1947, când Regele a fost invitat la nunta Prinţesei Elisabeta, viitoarea Regină a Angliei, cu Prinţul Filip. Majestatea Sa a mers cu avionul pe care îl pilota singur, alături de Regina mamă Elena.
,,Cea mai frumoasă amintire a mea este serata pe care a dat-o vărul meu Prinţul Jean de Luxemburg. Acolo am întâlnit-o pe Prinţesa de Bourbon-Parma, care avea să devină soţia mea." a povestit apoi regele Mihai.
La prima întâlnire a fost şi un moment amuzant.
Cererea în căsătorie a venit și ea într-un mod inedit. Se aflau în maşină, pe care Regele Mihai conducea. ,,Am spus DA. Toată viaţa noastră asta am făcut: umăr la umăr ne-am ajutat unul pe altul şi am fost complici, fără să ne uităm unul la altul, ci privind amândoi ca o singură fiinţă drumul şerpuitor din faţa noastră", a povestit recent Regina Ana. Apoi, Ana de Bourbon-Parma s-a întors la Paris, iar Regele Mihai, la Bucureşti. Şi-au promis, însă, că vieţile le vor fi unite pentru totdeauna, orice s-ar întâmpla.
Şi aşa a fost. În 1948, la 10 iunie, s-a oficiat căsătoria dintre Ana de Bourbon-Parma şi Mihai al României, la Palatul Regal din Atena.
Apoi, familia regală s-a mărit cu cinci membri: Principesa moştenitoare Margareta, Alteţele regale Elena, Sofia şi Maria, precum şi Irina, cea căreia i-a fost retras titlul nobiliar.
Regele Mihai a iubit întotdeauna automobilele. Regina Ana i-a împărtăşit pasiunea, mai ales că, la rândul său, în timpul războiului a condus o ambulanţă şi chiar a luat lecţii de mecanică. Astfel că a putut să îl ajute pe Regele Mihai la reparaţii, de fiecare dată când a fost nevoie.
Cu propriile mâini, Regina Ana a construit o magazie pentru atelierul auto al Regelui. Iar Majestatea Sa i-a oferit cadou Reginei una dintre maşinile istorice pe care le-a restaurat.
În exil fiind, timp de aproape 5 decenii, familia regală a schimbat mai multe locuinţe. De fiecare dată când s-au mutat în casă nouă, ritualul era să asculte, pentru prima oară, piesa ,,Poema Română" de George Enescu. O considerau ca pe o binecuvântare a noului cămin.
Abia în 2001 cuplul regal s-a putut muta, în România. Au stat o perioadă scurtă la Palatul Elisabeta, pentru ca apoi să meargă la Săvârşin.
La 10 iunie 2008, Regele Mihai şi Regina Ana au sărbătorit nunta de Diamant. Le-au fost alături 14 familii regale europene, printre care: Regina Sofia a Spaniei, Regele Constantin al elenilor, Regele Simeon al bulgarilor, Principii moştenitori ai Serbiei şi Iugoslaviei, precum şi alţi Prinţi şi Principese. Evenimentul a fost ţinut atât în Capitală, cât şi la Sinaia.